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Butenolid‐Synthesen, II. Einfache Synthese von 4‐substituierten 2,2‐Diethoxy‐5‐alkyliden‐2,5‐dihydrofuranen, 3‐substituierten 4‐Alkyliden‐2‐buten‐4‐oliden bzw. 5,6‐Dihydro‐2‐pyronen
Author(s) -
Saalfrank Rolf W.,
Schierling Peter,
Hafner Wieland
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831161020
Subject(s) - chemistry , wittig reaction , orthoester , aldol reaction , aldol condensation , ketone , hydrolysis , enone , stereochemistry , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis
Bei der Umsetzung von (2,2‐Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran ( 5 ) mit den enolisierenden 1,2‐Diketonen 3 entstehen über die (2,2‐Diethoxyvinyl)triphenylphosphonium‐enolate 6 die Orthoesterphosphorane 7 . Diese liefern spontan in einer intramolekularen Wittig‐Reaktion die Orthoester 8 , deren saure Hydrolyse glatt zu den 4‐Alkyliden‐2‐buten‐4‐oliden 4 führt. – Unter geeigneten Reaktionsbedingungen gelingt aus 5 und 3 außerdem die Synthese von 4‐Acetyl‐6‐(1,1‐diethoxyethyl)‐5,6‐dihydro‐6‐methyl‐2‐pyron ( 12 ). 12 entsteht über eine vierstufige Reaktionskaskade durch Kopplung von Aldol‐Addition, Michael‐Addition, Wittig‐Reaktion und Orthoester‐Keton/Ester‐Ketal‐Umwandlung.