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Struktur und Synthese eines spirocyclischen Phosphoranid‐Anions: Modell für einen Zwischenzustand bei einer S N 2(P)‐Reaktion
Author(s) -
Schomburg Dietmar,
Strozer Werner,
Bohlen Rainer,
Kuhn Winfried,
Röschenthaler GerdVolker
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831161005
Subject(s) - chemistry , phosphorane , stereochemistry , sn2 reaction , triethylamine , alkoxide , iodide , steric effects , crystal structure , medicinal chemistry , crystallography , catalysis , biochemistry , organic chemistry
Durch Säure‐Base‐Reaktion des Hydrophosphorans 9 mit Triethylamin entsteht das spirocyclische Phosphoranid 10 , welches durch Methyliodid zu dem Phosphoran 7 P ‐methyliert und durch Trimethylsilyliodid zu dem Phosphit 12 O ‐silyliert wird. Die Röntgenstrukturanalyse von 10 ergibt eine stark verzerrte trigonale Bipyramide, in der das freie Elektronenpaar in äquatorialer Position sterisch wirksam wird. Die axialen PO‐Bindungen weisen einen Längenunterschied von 0.25 Å auf. In Lösung liegt 10 offenbar im Gleichgewicht mit dem monocyclischen Phosphitalkoxid 10a vor.