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1‐Acyl‐4‐alkyliden‐1,4‐dihydropyridine, 7. Aktivierung durch Bortrifluorid: Intermolekulare Acylgruppenübertragung unter Bildung von 1‐(4‐Pyridyl)‐2‐alkanonen
Author(s) -
Anders Ernst,
Will Wolfgang,
Stankowiak Achim
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160917
Subject(s) - chemistry , boron trifluoride , ketone , adduct , stereochemistry , lewis acids and bases , intermolecular force , medicinal chemistry , molecule , organic chemistry , catalysis
1‐Acyl‐4‐alkyliden‐1,4‐dihydropyridine 5 – zur Klasse der thermisch sehr stabilen Enamide gehörend – können mittels Bortrifluorid 6 aktiviert werden, so daß nach Angriff von 6 auf 5 die Ketone 7 entstehen (intermolekulare Acylgruppenübertragung). Der Mechanismus dieser bei Enamiden bisher nicht beobachteten Reaktion wird weitgehend aufgeklärt: Aus 5 entsteht mit 6 zunächst das Addukt 21 , das 5 unter Bildung von 27 angreift. – Spezielle Beispiele für 5(11 und 12 ) erweisen sich als hinreichend reaktiv, so daß ohne deren Lewis‐Säure‐Aktivierung das Keton 7h bzw. das Sulfon 15 aus ihren isolierbaren Vorstufen 14 bzw. 13 erhalten werden. Besondere Beachtung verdient 13 : als Vorstufe des in situ erzeugbaren Salzes 16 dient es als hochwirksames Tosylierungsreagenz. Selbst tertiäre Alkohole werden durch 16 angegriffen.