Organoborierung von Alkinylstannanen, XII. Alken‐ und Allen‐Synthesen unter Ausnutzung reaktiver Bor‐Kohlenstoff‐ und Bor‐Wasserstoff‐Bindungen

Die Spaltung der SnC‐Bindung in Trialkylalkinylstannanen 2 mit Triethylboran ( 1a ) verläuft über eine Alkinylborat‐Zwischenstufe A stereoselektiv zu Alken‐Derivaten 3 mit Boryl‐ und Stannylgruppe in cis ‐Stellung. Die Reaktion dieser Alkene mit einem weiteren Äquivalent Alkinylstannan liefert (über eine ähnliche Zwischenstufe B , gefolgt von einer irreversiblen Allyl‐Umlagerung) Allen‐Derivate 4 . Alkinylstannane 2 werden von 9‐Borabicyclo[3.3.1]nonan (9‐BBN) ( 5 ) nicht hydroboriert. Vielmehr kann der Austausch Alkinyl gegen Hydrid ( 2→7 ) nachgewiesen werden, und es entstehen Alken‐Derivate ( 8 ), vermutlich mit einer boratanalogen Struktur C als Vorläufer. Aus diesen Alken‐Derivaten bilden sich ebenfalls leicht Allene ( 9 ). Der Reaktionsverlauf und die Konstitution der Produkte wurde mit 1 H‐, 11 B‐, 13 C‐, 29 Si‐ und 119 Sn‐NMR‐Spektroskopie untersucht.