Synthese und Additionsreaktionen von 2‐Phenyl‐1‐cyclopropen‐1‐carbonsäureestern

Aus den Olefinen 1, 2 und 4 – 7 werden über die Dichlorcyclopropane 8, 9 und 11 – 14 die 1‐Chlor‐1‐cyclopropancarbonsäuren 15 – 20 erhalten, deren trans ‐Isomeren a leicht abtrennbar sind. Das Spiropentan 10 erleidet mit BuLi anionische Ringöffnung und ergibt schließlich den Ester 33 . Die tert ‐Butylester 21 – 26 bilden mit KO t Bu die Cyclopropenester 27 – 32 , wobei die trans ‐Ester 21a – 26a viel schneller reagieren als die cis ‐Ester b . An C‐3 unsubstituierte Chlorcyclopropanester, z. B. 34 , ergeben auch mit Lithium‐dialkylamiden keine stabilen Cyclopropenester. Diazomethan addiert sich an die Ester 27 – 32 zu den Pyrazolinen 38 – 43 , deren Isomeren a und b trennbar sind. Mit Spuren Base werden die bicyclischen Pyrazoline zu 1,4‐Dihydropyridazinen 44 – 46 geöffnet. Mit Thiophenolat reagieren 27 – 30 zu den isomeren Additionsprodukten 47 – 50 , Malonester addiert sich an 28 bzw. 31 zu 51 und 52 . Die Addition von Malonodinitril führt nach Folgereaktionen zu den Cyclopentadienen 55 – 57 .