Premium
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 89. Neue Beiträge zur Chemie des Diphenylnitrilimins
Author(s) -
Clovis James S.,
Fliege Werner,
Huisgen Rolf
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160906
Subject(s) - chemistry , phenylhydrazine , triethylamine , medicinal chemistry , cycloaddition , electrophile , adduct , nitrone , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
Propiolsäure‐, Tetrolsäure‐ und Phenylpropiolsäureester treten mit Diphenylnitrilimin ( 1 ) zu den beiden regioisomeren Cycloaddukten zusammen, wobei sich die Vorzugsorientierung in der genannten Folge vom Pyrazol‐5‐carbonsäureester zum −4‐carbonsäureester verschiebt. Gleiche Isomerenverhältnisse belegen das Auftreten von 1 bei der Reaktion des (α‐Chlorbenzyliden)‐phenylhydrazins mit Triethylamin sowie bei der Photolyse oder Thermolyse des 2,5‐Diphenyltetrazols. – Chlorierte Ethylene vereinigen sich mit 1 zu 5‐Chlorpyrazolinen, die HCl abgeben. – Auch das Natriumsalz des (α‐Nitrobenzyliden)phenylhydrazins bietet eine Quelle für 1 . Abweichungen vom üblichen Orientierungsverhalten beobachtet man bei Propiolsäure‐methylester; höhere Gehalte am 1,3‐Diphenylpyrazol‐4‐carbonsäureester weisen auf einen zusätzlichen Reaktionsweg.