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Synthesen, Struktur und innermolekulare Beweglichkeit formaler C = \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ + $\end{document} = C= \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ - $\end{document} ‐Heterokumulene
Author(s) -
Rahman Mohammed Abdur,
Zsolnai Laszlo,
Huttner Gottfried,
Jochims Johannes C.
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160722
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , aryl , intramolecular force , crystallography , alkyl , organic chemistry
Die durch Alkylierung von Alkylidencyanamiden 1 mit tert ‐Butylchlorid und Antimonpentachlorid erhältlichen Verbindungen sind nach einer Röntgenstrukturanalyse von 2a keine 1,3‐Diazabutatrieniumsalze 2 ″, sondern Alkylidencynamidiumsalze 2 . Nach dynamischen 13 C‐NMR‐Messungen zeigt 2b in Lösung gehinderte Rotation um mindestens eine C‐Aryl‐Bindung. Aus dem Koaleszenzverhalten der Aryl‐C‐Resonanzen wird geschlossen, daß die Kumulenform 2b ″ um Δ G 186 ≠= 36 ± 1 kJmol −1 instabiler als das gewinkelte Pseudokumulen 2b ist. Die Barriere der geometrischen Isomerisierung von (Diphenylmethylen)cyanamid ( 1b ) beträgt Δ G 348 ≠= 69 ± 1 kJmol −1 .