η 1 ,η 2 ‐4‐Alkenyl(η 5 ‐cyclopentadienyl)nickel‐Komplexe

η 1 ,η 2 ‐4‐Alkenylnickel‐Komplexe wie 1 isomerisieren bei 70°C über einen βH‐Eliminierungsmechanismus zu den entsprechenden isomeren η 3 ‐Allynickel‐Komplexen wie z. B. 2, 3 . Einbindung der Atome C‐1 und C‐2 des Alkenylliganden in einen aromatischen Ring in 10 oder in ein Cyclopropylsystem in 11–17 erhöht die Stabilität gegen βH‐Eliminierung. 1 H NMR‐ und Kristallstrukturuntersuchungen (an 17 ) beweisen die Molekülstruktur von 11–17 . Durch PMe 3 wird die CC‐Bindung aus der Koordination mit Ni verdrängt. Es entstehen die 1:1‐Komplexe 18–22 . Analoge η 1 , η 2 ‐Alkenylnickel‐Verbindungen mit um ein Glied kürzerer oder längerer Kette sind nicht stabil. Die 3‐Alkenylkomplexe lagern sich ‐ abhängig von der Substitution an der CC‐Bindung ‐ in den η 3 ‐Cyclopentenyl‐Komplex 26 bzw. die offenkettige (η 3 ‐3‐Vinylallyl)nickel‐Verbindung 28 um. Aus 5‐Alkenylnickel entstehen die Kohlenwasserstoffe 29–31 , deren Bildung diskutiert wird.