Cluster‐Konstruktion: Schrittweiser Aufbau von μ 3 ‐RP‐Trimetall‐Clustern über P–Hal‐Verbindungen

Ausgehend von MePCl 2 sind die Eisenkomplexe (CO) 4 Fe – PMe(NMe 2 ) 2 ) ( 1 ), (CO) 4 Fe – PMe‐(NMe 2 )Cl ( 2 ), (CO) 4 Fe – PMe(NMe 2 )H ( 3 ) und (CO) 4 Fe – PMe(H)Cl ( 4 ) zugänglich. Von diesen liefern die PCl‐Verbindungen 2 und 4 mit Carbonylmetallaten die Metall‐Metall‐verknüpften funktionellen Zweikernkomplexe (μ‐PMeNMe 2 )FeCo(CO) 7 ( 5 ), (μ‐PMeH)FeCo(CO) 7 ( 6a ), (μ‐PMeH)FeMn(CO) 8 ( 7 ) und (μ‐PMeH)Fe 2 (CO) 6 NO ( 8 ). In den Zweikernkomplexen (μ‐PRH)FeCo(CO) 7 ( 6 , R;Me. t Bu) tritt mit CCl 4 oder CBr 4 H/Hal‐Austausch zu (μ‐PRHal)FeCo(CO) 7 ( 9 , Hal;Cl; 10 , Hal;Br) ein. Anschließende Umsetzung mit Carbonylmetallaten liefert die Dreikernkomplexe FeCo(CO) 7 ‐(μ‐RP)‐M′ ( 11 , M′;Mn(CO) 5 ; 12 , M′;FeCp(CO) 2 )) und/oder die Hetero‐Cluster (μ‐RP)FeCo(CO) 6 ( 13 , M;Mn(CO) 4 ; 14 , M;FeCp(CO); 15 , M =CrCp(CO) 2 ; 16 , M;WCp(CO) 2 ). Von den Cluster 13b und 14b wurden Kristallstrukturbestimmungen durchgeführt.