Zur thermischen Isomerisierung des Tricyclo[4.1.0.0 2,7 ]hept‐1(7)‐ens: Bildung und Abfangreaktionen von 1,2,3‐Cycloheptatrien

Die Reaktion von (7‐Bromtricyclo[4.1.0.0 2,7 ]hept‐1‐yl)trimethylsilan ( 1d ) mit Kaliumfluorid oder Caesiumfluorid in Dimethylsulfoxid führt zur Bildung von Tricyclo[4.1.0.1 2,7 ]hept‐1(7)‐en ( 2 ), das sich oberhalb von 80°C praktisch vollständig in das 1,2,3‐Cycloheptatrien ( 6 ) umlagert. Als kurzlebige, reaktive Zwischenstufe ergibt 6 mit zahlreichen 1,3‐Dienen und mit einigen 1,3‐Dipolen Cycloadditionsprodukte. Das Primäraddukt von 6 an N , α‐Diphenylnitron isomerisiert bei Raumtemperatur zum Brückenkopfolefin 41 , dessen Konstitution durch Röntgenstrukturanalyse gesichert wurde. Erzeugt man 6 über 2 aus 1‐Chlortricyclo[4.1.0.0 2,7 ]heptan ( 1f ) und Kalium‐ tert ‐butylat in Tetrahydrofuran oberhalb von 30°C, so entsteht aus dem Cyclocumulen 6 auch in Gegenwart von Anthracen hauptsächlich der Enolether 8 .