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Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, III. Die Metall‐Basen C 6 H 6 M(PMe 3 )C 2 H 3 R und ihre korrespondierenden Säuren [C 6 H 6 MH(PMe 3 )C 2 H 3 R] +
Author(s) -
Werner Rainer,
Werner Helmut
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160605
Subject(s) - chemistry , olefin fiber , stereochemistry , medicinal chemistry , catalysis , biochemistry
Die Komplexe C 6 H 6 M(PMe 3 )C 2 H 3 R [ 4 : M Ru, R H; 5 , 6 : M Os, R H, CH 3 ] werden durch Reduktion von [C 6 H 6 MX(PMe 3 )C 2 H 3 R]PF 6 ( 1 – 3 ) mit NaC 10 H 8 synthetisiert. Sie reagieren mit Säuren zu den Hydrido(olefin)metall‐Kationen [C 6 H 6 MH(PMe 3 )C 2 H 3 R] + , die als BF 4 ‐ bzw. PF 6 ‐Salze ( 7 – 9 ) isoliert werden. Für 7 (M Ru) liegt in Lösung ein Gleichgewicht zwischen dem (Ethylen)hydrido‐ und dem Ethylmetall‐Komplex vor. Bei den Umsetzungen von 4 – 6 mit CH 3 I/NH 4 PF 6 entstehen die Verbindungen [C 6 H 6 MCH 3 (PMe 3 )C 2 H 3 R]PF 6 ( 10 – 12 ). Die Hydrido(olefin)‐Komplexe 7 – 9 reagieren mit Nal unter Insertion zu den Alkylmetall‐Verbindungen C 6 H 6 MC 2 H 4 R(PMe 3 )I ( 13 , 15 , 16 ). Die Reaktionen der Komplexe 10 – 12 mit NaI ergeben dagegen unter Verdrängung des Olefins die Verbindungen C 6 H 6 MCH 3 (PMe 3 )I ( 20 , 21 ). Die Einwirkung von PMe 3 auf die Kationen [C 6 H 6 MR′(PMe 3 )C 2 H 3 R] + führt entweder zu Insertion, zu Substitution oder zu Addition des Phosphans an das koordinierte Olefin.