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Kohlenstoff‐Platzwechsel beim Cyclopentadien‐Radikalkation in der Gasphase – ein massenspektrometrisches Analogon zur Licht‐induzierten Umlagerung von Cyclopentadien
Author(s) -
Thies Helga,
Halim Herman,
Schwarz Helmut
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160527
Subject(s) - chemistry , mindo , cyclopentadiene , dissociation (chemistry) , photochemistry , medicinal chemistry , molecule , organic chemistry , catalysis
Abstract Der experimentelle Befund, daß die Radikalkationen von Cyclopentadien ( 1 + ) vor ihrem Zerfall zu C 2 H 2 und H 2 C C CH +˙ 2 einen kompletten Kohlenstoff‐Platzwechsel erfahren, wird mit Hilfe semi‐empirischer Molekülorbitalrechnungen (MINDO/3) analysiert. Drei miteinander konkurrierende Reaktionswege wurden gefunden, von denen jeder über Übergangszustände verläuft, die jeweils energetisch niedriger liegen als die Dissoziationsbarriere. Der energetisch günstigste Weg verläuft über den mit der photo‐induzierten Umlagerung verwandten Weg 1 +˙ → 10 +˙ → 11 +˙ .