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Thioketen‐Synthesen, VII. Substituenteneffekte auf die Thio‐Claisen‐Umlagerung von Alkinyl(allyl)sulfiden
Author(s) -
Schaumann Ernst,
Lindstaedt Jörg
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160504
Subject(s) - chemistry , substituent , thio , claisen rearrangement , alkyl , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry
Elektronenacceptoren in der 2‐Stellung des Allylrests von Alkinyl(allyl)sulfiden 4, 11, 15 begünstigen die Thio‐Claisen‐Umlagerung zu Thioketenen 5, 12, 16 , behindern sie aber in der 3‐Stellung. Für den Substituenten der Dreifachbindung gilt die Reihenfolge Silyl > Alkyl > Alkylthio. Die Ergebnisse lassen sich durch eine dipolare Zwischenstufe 19 bzw. einen stark polarisierten Übergangszustand der Umlagerung verstehen.