Komplexe mit alkylsubstituierten Phosphinomethanen und ‐methaniden, V. Isoelektronische pentakoordinierte Bis(dimethylphosphino)‐methan‐Komplexe von Eisen(0), Cobalt(I) und Nickel II)

Durch Ligandsubstitutionsreaktionen bilden sich die Komplexe (Me 3 P) 3 (Me 2 PCH 2 PMe 2 )M (3, 10 , 12 ) und (Me 3 P)(Me 2 PCH 2 PMe 2 ) 2 M ( 4, 6a, b, 11 ) (M Fe, Co + , Ni 2+ ) mit einer bzw, zwei Vierringchelateincheiten. Die letztere Anordnung ist wenig stabil: einer der beiden Me 2 PCH 2 PMe 2 ‐Liganden wird leicht durch 2 CO‐ (für M Fe) bzw. 2 PMe 3 ‐Liganden (Co + , Ni 2− ) substituiert. Die Stabilität der pentakoordinierten Komplexe nimmt in der Reihe Fe > Co > Ni ab, beim Nickel ist nur noch der tetrakoordinierte Komplex [Me 2 PCH 2 PMe 2 ) 2 Ni]Cl 2 ( 8 ) isolierbar. Auch im analogen Komplex {[(Me 2 P) 3 CH] 2 Ni}Cl 2 ( 9 ) hat Nickel die Koordinationszahl vier.