2‐Pyridylphosphane, III. Synthese und eine Röntgenbeugungsanalyse von Kupfer(I)‐ und Silber(I)‐chlorid‐Komplexen

Die Phenyl‐/(2‐pyridyl)‐phosphane (2‐C 5 H 4 N) n P(C 6 H 5 ) 3‐n , n = 1–3, ( 1a ‐ c ) bilden mit CuCl oder AgCl farblose 1 : 1‐Komplexe 2a ‐ c bzw. 3a ‐ c . Von diesen Produkten sind die beiden völlig unlöslichen Tripyridylphosphan‐Komplexe vermutlich Koordinationspolymere, die löslichen Monopyridylphosphan‐Addukte lösliche Oligomere, deren 31 ‐P‐NMR‐Spektren äquivalente Phosphangruppen andeuten. ‐ Die Struktur des Chloro[diphenyl(2‐pyridyl)phosphan]silbers( I ) wurde durch Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen ermittelt. In diesem tetrameren Komplex ( 3a ) bilden die Silber‐ und Chloratome einen verzerrten Würfel, wie er auch für den analogen Triphenyl phosphan‐Komplex gefunden wurde. Die (2‐C 5 H 4 N)P(C 6 H 5 ) 2 ‐Liganden sind nur über das Phosphoratom an die Silberatome des Cuban‐Gerüstes gebunden, die N‐Donorzentren des Pyridins werden nicht in Anspruch genommen. Phenyl‐ und Pyridinringe sind aus dem Beugungsdiagramm nicht unterscheidbar ( R = 0.075, R w = 0.071).