Basische Metalle, XLII. Die Metall‐Basizität der Komplexe C 5 Me 5 Rh(PMe 3 ) 2 , C 5 Me 5 Rh(C 2 H 4 PMe 3 und C 5 Me 5 Rh(C 2 H 4 )P 2 Me 4 : Neue Pentamethyl‐cyclopentadienylrhodium(I)‐ und ‐rhodium(III)‐Verbindungen

[C 5 Me 5 RhCl 2 ] 2 reagiert mit Na/Hg in Gegenwart von PR 3 (PR 3 PMe 3 , PMe 2 Ph, PMe 2 H, P(OMe) 3 ) zu C 5 Me 5 Rh(PR 3 ) 2 ( 1 – 4 ). Aus dem Komplex C 5 Me 5 Rh(PMe 3 ) 2 ( 1 ) werden durch oxidative Addition die Verbindungen [C 5 Me 5 RhH(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 5 ), [C 5 Me 5 RhCH 3 (PMe 3 ) 2 ]I ( 6 ), [C 5 Me 5 RhCOCH 3 (PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 7 ) und [C 5 Me 5 RhI(PMe 3 ) 2 ]I ( 8a ) synthetisiert. Durch Halogenabstraktion entsteht aus 8a und AgPF 6 in Aceton (S) der Komplex [C 5 Me 5 Rh(PMe 3 ) 2 (S)](PF 6 ) 2 ( 10 ), der mit PMe 3 zu [C 5 Me 5 Rh(PMe 3 ) 3 ](PF 6 ) 2 ( 11a ) reagiert. Die aus C 5 Me 5 Rh(C 2 H 4 ) 2 und PMe 3 bzw. P 2 Me 4 erhaltenen Verbindungen C 5 Me 5 Rh(C 2 H 4 )PMe 3 ( 12 ) und C 5 Me 5 Rh(C 2 H 4 )‐P 2 Me 4 ( 13 ) reagieren mit einer äquimolaren Menge CH 3 I zu C 5 Me 5 RhCH 3 (PMe 3 )I ( 17 ) bzw. C 5 Me 5 RhCH 3 (P 2 Me 4 )I ( 18 ). Die Umsetzung von 13 mit einem Überschuß an CH 3 I führt unter Spaltung der PP‐ und gleichzeitiger Knüpfung einer RhP‐Bindung zu dem Kation [C 5 Me 5 RhI‐(PMe 3 ) 2 ] + . Die Darstellung der Komplexe C 5 Me 5 Rh(η 2 ‐CS 2 )PMe 3 ( 15 ), C 5 Me 5 Rh(C 2 H 4 )PMe 2 P‐(E)Me 2 , E S ( 19 ), Se ( 20 ), und C 5 Me 5 RhI 2 (P 2 Me 4 ) ( 21 ) wird ebenfalls beschrieben.