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Methylcobaltverbindungen mit nicht chelatisierenden Liganden, IV. Monoolefinkomplexe
Author(s) -
Klein HansFriedrich,
Groß Joachim,
Hammer Reinhard,
Schubert Ulrich
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160419
Subject(s) - chemistry , cobalt , trigonal bipyramidal molecular geometry , olefin fiber , ether , ligand (biochemistry) , medicinal chemistry , phenyllithium , stereochemistry , tris , molecule , polymer chemistry , crystallography , crystal structure , inorganic chemistry , organic chemistry , catalysis , biochemistry , receptor
Tris(trimethylphosphan)cobalt(I)halogenide bilden in Olefin‐gesättigten Ethern bei tiefen Temperaturen dissoziationslabile Monoolefinkomplexe. Durch Reaktion mit Methyl‐ oder Phenyllithium entstehen stabilere Verbindungen der Zusammensetzung CoR(CC)L 3 ( 1 – 4 ) (R CH 3 ; CC C 2 H 4 , C 3 H 6 , cyclo‐C 5 H 8 ; R C 6 H 5 ; CC C 2 H 4 ; L P(CH 3 ) 3 ). In Lösung nehmen die fluktuierenden Moleküle im Grundzustand Strukturen an, die den σ‐gebundenen Rest und das Olefin in benachbarten Positionen enthalten (trigonal‐bipyramidal: CH 3 axial und C 2 H 4 äquatorial oder C 6 H 5 und C 2 H 4 äquatorial). Diese letzte Anordnung wird durch die Strukturanalyse des (Ethen)phenyltris(trimethylphosphan)cobalts ( 4 ) für den kristallinen Zustand bestätigt. In der äquatorialen Koordinationsebene, die eine CoP‐Bindung enthält, liegen außerdem nicht nur beide Ethen‐C‐Atome, sondern auch alle Atome der Phenylgruppe. Die Verbindung zerfällt thermisch in Biphenyl und (Ethen)tris(trimethylphosphan)cobalt(0). Keinerlei Produkte einer Olefin‐Einschiebungsreaktion konnten gefunden werden.