Die Atomsequenz PCPCP als Grundstrukturelement für Phosphoniumsalze, Ylide und deren Alkalikomplexe

Bis(diphenylphosphino)methan ( 1 ) bildet mit CH 3 I das Phosphoniumsalz CH 3 (C 6 H 5 ) 2 P ⊕ CH 2 P‐(C 6 H 5 ) 2 I ⊖ ( 2 ) und dieses wird durch Umylidierung mit (CH 3 ) 3 P CH 2 in das Ylid CH 3 (C 6 H 5 ) 2 ‐P CHP(C 6 H 5 ) 2 ( 3 ) übergeführt. 3 ist mit LiCH 3 , NaNH 2 oder KH an der Methylgruppe metallierbar, wobei die teilweise solvathaltigen Produkte MCH 2 (C 6 H 5 ) 2 P CHP(C 6 H 5 ) 2 , M Li, Na, K ( 4a–c ) gebildet werden. Deren Umsetzung mit (C 6 H 5 ) 2 PCI ergibt Gemische von 3 mit den neuen Yliden (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 P(C 6 H 5 ) 2 CHP(C 6 H 5 ) 2 ( 6 ) und (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 P(C 6 H 5 ) 2 C[P(C 6 H 5 ) 2 ] 2 ( 7 ). Reines 6 ist aus 4a und (C 6 H 5 ) 2 PCI in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin zugänglich, oder über das korrespondierende Phosphoniumsalz (C 6 H 5 ) 2 P+[CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 ] 2 Cl ⊖ (5) . 6 liefert bei der Umsetzung mit LiCH 3 den Alkali‐Ylidkomplex (C 6 H 5 ) 2 P[CHP(C 6 H 5 ) 2 ] 2 ⊖ Li ⊕ ( 8 , und aus 7 erhält man mit NaNH 2 oder KH analog die Verbindungen (C 6 H 5 ) 2 PCHP(C 6 H 5 ) 2 C‐[P(C 6 H 5 ) 2 ] 2 ⊖ M ⊕ , M Na, K ( 9a, b ). Von 4 leitet sich ein Nickel(II)‐Komplex 10 ab. Ein Silber(I)‐Komplex 11 entsteht aus 9a , b und (CH 3 ) 3 PAgCl.