Premium
Substituenteneffekte auf die CC‐Bindungsstärke, 2. Die thermische Stabilität tetrasubstituierter Bernsteinsäuredinitrile
Author(s) -
Barbe Werner,
Beckhaus HansDieter,
Rüchardt Christoph
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160320
Subject(s) - chemistry , substituent , enthalpy , steric effects , radical , thermal decomposition , bond dissociation energy , polymer chemistry , dissociation (chemistry) , double bond , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry , thermodynamics , physics
Die Zerfallskonstanten und Aktivierungsparameter der Thermolyse von zehn, teilweise cyclischen Tetraalkylbernsteinsäuredinitrilen und von meso ‐2,3‐Dimethyl‐2,3‐diphenylbernsteinsäuredinitril wurden bestimmt. Die Beziehungen zwischen Δ G ≠ (300°C), Δ H ≠ und Δ S ≠ der Thermolyse einerseits und der Änderung der Spannungsenthalpie im Dissoziationsprozeß andererseits werden aufgezeigt. Ein Kraftfeldverfahren zur Abschätzung der Spannungsenthalpie von α‐Cyanalkylradikalen wird beschrieben. Es ist gelungen, die für die Triebkraft der Dissoziation der Bernsteinsäuredinitrile verantwortlichen sterischen Effekte von den Resonanzeffekten der Radikale quantitativ zu separieren. Für die Resonanzenergie tert. α‐Cyanalkylradikale ergibt sich der Wert 5.3 kcal · mol −1 in Übereinstimmung mit den neuesten Lit.‐Daten.