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Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, CXXVII. Kinetische und mechanistische Untersuchungen von Übergangsmetall‐Komplex‐Reaktionen, XIII. Diethylamino(phenyltelluro)carben‐ und Diethylaminocarbin‐(phenyltelluro)‐Komplexe des Chroms: Präparative Untersuchungen und Kinetik der C, Cr‐Wanderung von PhTe
Author(s) -
Fischer Helmut,
Fischer Ernst Otto,
Cai Ruifang,
Himmelreich Dieter
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160318
Subject(s) - carbene , chemistry , chromium , carbyne , carbon atom , tetrafluoroborate , transition metal , medicinal chemistry , polymer chemistry , ionic liquid , catalysis , organic chemistry , ring (chemistry)
Pentacarbonyl(diethylaminocarbin)chrom‐tetrafluoroborat, [(CO) 5 CrCNEt 2 ]BF 4 ( 1 ), reagiert mit Lithium‐tellurophenolat, Li[TePh], unter Addition des Tellurophenolat‐Anions an das Carbin‐kohlenstoffatom und Bildung von Pentacarbonyl[diethylamino(phenyltelluro)carben]chrom, (CO) 5 Cr[C(TePh)NEt 2 ] ( 2 ). Beim Erwärmen in Lösung lagert sich der Komplex 2 unter CO‐Abspaltung und C, Cr‐Wanderung von TePh nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung (–d[ 2 ]/dt = k [ 2 ]; Δ H ≠ = 108 ± 1 kJmol −1 ; Δ S ≠ = Jmol −1 K −1 ; in 1,1,2‐Trichlorethan) zu trans ‐Tetracarbonyl(diethylaminocarbin)(phenyltelluro)chrom, trans ‐(PhTe)(CO) 4 ‐CrCNEt 2 ( 3 ), um. In Lösung dimerisiert 3 unter CO‐Eliminierung zu Bis(μ‐phenyltelluro)‐bis[tricarbonyl(diethylaminocarbin)chrom], (μ‐PhTe) 2 [(CO) 3 CrCNEt 2 ] 2 ( 4 ). Zusatz von PPh 3 zu Lösungen von 2 beeinflußt zwar die Umlagerungsgeschwindigkeit nicht, liefert jedoch als Reaktionsprodukt mer ‐(PhTe)(CO) 3 (PPh 3 )CrCNEt 2 ( 5 ).