Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen, 17. Diphosphabutadiene

Die Umsetzung des silylierten Phosphaalkens 1 mit Hexachlorethan ( 2 ) ergibt das Chlorphosphaalken 3 , welches mit weiterem 1 unter Chlortrimethylsilan‐Abspaltung zum ersten 2,3‐Diphosphabutadien 6 reagiert. Dieses läßt sich ebenfalls aus dem persilylierten Diphosphan 4 und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid ( 5 ) darstellen. Die spektroskopischen und Röntgenstrukturdaten von 6 werden diskutiert. Versuche zur Darstellung der 1,4‐Diphosphabutadiene 11a , b aus den Organylbis(trimethylsilyl)phosphanen 9a , b und Oxalylchlorid ( 10 ) ergeben die entsprechend substituierten 3,4‐Diphosphacyclobutene 12a, b . Die Reaktion von 1 mit Phosgen ( 14a ) und dem Isocyaniddichlorid 14b liefert anstelle der erwarteten 1,3‐Diphosphabutadiene 16a , b die 1,3‐Diphosphacyclobutene 17a , b , deren Struktur durch die Röntgenbeugungsanalyse von 17a gesichert ist. Die Bildung der Cyclobutene 12a , b und 17a , b wird diskutiert.