Cyclovinyloge Additionen von 1,3‐Diphenylbenzo[ c ]furan an 1,3,5‐Cycloheptatrien

1,3‐Diphenylbenzo[ c ]furan ( 1 ) reagiert thermisch mit 3,4‐Dimethylencyclobuten ( 2 ) und 1,3,5‐Cycloheptatrien ( 5 ) zu exo ‐ und endo ‐Diels‐Alder‐Addukten. Die Reaktion von 1 mit Kaliumcycloheptatrienid führt über das Anionzwischenprodukt 12 bei tiefer Temperatur zu Substitutionsaddukten ( 13 , 14 ), bei höherer Temperatur dagegen zum [4 + 2]‐Ringschluß ( 15 ). Die Photoaddition von 1 an 5 führt abweichend von Literaturangaben zu den exo ‐ und endo ‐[4 + 2]‐, endo ‐[4 + 6]‐, exo ‐[4 + 4]‐ und cis ‐1,4(1,3)‐Substitutions‐Addukten 7 , 6 , 16 , 17 und 14 , deren Konstitution 1 H‐NMR‐spektroskopisch sowie z. T. durch chemische Umwandlungen belegt wird und deren Bildung auf der Grundlage des bewährten Diradikalmechanismus gedeutet werden kann. Die endo ‐/ exo ‐Isomerisierung von 16 zu 19 gelingt solvolytisch. Durch suprafaciale thermische 1,3‐Alkylverschiebungen entstehen aus 17 die Produkte 7 und 16 . Weitere exo ‐ und endo ‐[4 + 2]‐ sowie [4 + 4]‐Additionen von 1 werden mit Maleinsäure‐dimethylester ( 23 , 24 ) und Anthracen ( 26 ) erreicht.