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Vier‐ und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 55. 1,2,4‐Diazaphospholo‐[1,2,3]diazaphosphole – Bildung durch Phosphaalken + Nitrilimin‐Cycloaddition, Zerfall durch Nitril‐Eliminierung und Strukturvergleich von Addend und Addukt
Author(s) -
Högel Johann,
Schmidpeter Alfred,
Sheldrick William S.
Publication year - 1983
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19831160217
Subject(s) - cycloaddition , chemistry , benzonitrile , adduct , medicinal chemistry , nitrile , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
2,5‐Dimethyl‐1,2,3‐diazaphosphol ( 1a ) reagiert mit N ‐Phenylbenzohydrazonoylchlorid ( 6a ) und einer Base in einer Folge von Nitrilimin‐Cycloaddition, Benzonitril‐Eliminierung und neuerlicher Cycloaddition. In der zweiten Stufe bilden sich dabei das 4‐Anilinoderivat 7 von 1a , in der ersten und dritten Stufe entstehen die 7a‐unsubstituierte und 7a‐anilinosubstituierte Titelverbindung, 3a bzw. 8 . – Die röntgenographisch bestimmten Molekülstrukturen zeigen für den Übergang von 7 in 8 die Aufhebung einer 6 π‐Delokalisierung bei nur geringen geometrischen Veränderungen am Phosphor. – Auch andere Nitrilimine addieren sich an 1a in gleicher Richtung, also unter PC‐ und CN‐Verknüpfung.