Carbene, 28. 2,3,4‐Tri‐ tert ‐butylcyclobutadien‐1‐carbonsäure‐ tert ‐butylester

Der Cyclopropenyl‐diazoessigester 3a — zugänglich aus Tri‐ tert ‐butylcyclopropenylium‐bromid ( 1 ) und dem Quecksilber‐bis(diazoessigester) 2a — ist Ausgangsprodukt zur Herstellung der Titelverbindung 5a . Das photolytisch aus 3a erzeugte Carben 4a ist sowohl für die Bildung des Cyclobutadiens 5a verantwortlich als auch für das Entstehen der Acetylene 6 und 7a . Acetylenbildung wird auch bei der Blitzpyrolyse von 3a (Bildung von 6 , 7a , 8 und 9 ) sowie 5a (Bildung von 6 , 8 und 9 ) beobachtet. Das extrem sauerstoffempfindliche Cyclobutadien 5a (→ 16 ) zeigt ausgeprägtes Cycloadditionsverhalten gegenüber Dienophilen. Mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester, Maleinsäureanhydrid, Cyclopentadien, Azodicarbonsäure‐diethylester und 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion werden Cycloaddukte isoliert ( 17 , 18 , 19 , 20 , 21 ). In die Reihe der Diazadihydro‐Dewar‐Benzole ( 23 ) gelangt man ebenfalls bei der Umsetzung der Cyclopropenyl‐diazoester 3 mit dem Triazolindion; die Betaine 22 und 24 werden als Zwischenstufen dieser Reaktion angesehen.