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Additions‐ und Cycloadditionsreaktionen von Allenyl‐Kationen mit cyclischen 1,3‐Dienen
Author(s) -
Mayr Herbert,
Schütz Franz,
HalberstadtKausch Inge K.
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821151105
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Abstract Die Zinkchlorid‐katalysierte Umsetzung von 1,3‐Cyclohexadien oder 1,3‐Cycloheptadien mit den Propargylchloriden 3 liefert Bicyclo[2.2.2]octene 1 bzw. Bicyclo[3.2.2]nonene 2 , deren Bildung durch stufenweise [2 + 4]‐Cycloadditionen intermediärer Allenyl‐Kationen 12 gedeutet wird. Mit 1,3‐Cyclooctadien entstehen unter diesen Bedingungen die 3‐Chlor‐8‐propargylcyclooctene 4 . Anthracen reagiert mit 3a im Sinne einer [2 + 4]‐Cycloaddition unter Bildung des Dibenzobicyclo[2.2.2]octadiens 22 , während 3a mit Furan eine elektrophile aromatische Substitution eingeht. Diese Unterschiede der 1,3‐Cycloalkadiene werden durch die verschiedene Stabilität der intermediären Carbenium‐Ionen erklärt.