Ab‐initio‐MO‐Studie Methyl‐ und Phenyl‐substituierter Allenyl‐Kationen

An den Methyl‐ und Phenyl‐substituierten Allenyl‐Kationen 3 – 12 (Tab. 1) wurden ab‐initio‐MO‐Berechnungen unter Verwendung des STO‐3G Basissatzes durchgeführt. Die berechneten Bindungslängen und Ladungsverteilungen zeigen Delokalisierung der positiven Ladung an, wie in Formel 1 gezeigt. Mit Hilfe isodesmischer Reaktionen werden Stabilisierungsenergien von Substituenten in 1‐ und 3‐Position ermittelt. Diese Werte ermöglichen in Kombination mit der experimentell bekannten Bildungswärme des Stammkörpers 2 die Bestimmung von Δ H   f osämtlicher Allenyl‐Kationen 3 – 12 . Der Vergleich dieser Daten mit einigen experimentell bestimmten Bildungswärmen zeigt Übereinstimmung innerhalb von 2 kcal/mol. Es werden Voraussagen für das Reaktionsverhalten gegenüber n‐Nucleophilen und π‐Systemen gemacht.