Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen, XXXVI. Neue Synthesewege zu offenkettigen und cyclischen N ‐Borylharnstoffen und ‐thioharnstoffen

N , N , N ′‐Triorganylharnstoffe bzw. ‐thioharnstoffe werden entweder lithiiert oder nichtlithiiert mit Bromdimethylboran umgesetzt. Im ersten Fall erhält man die monomeren N ‐Borylharnstoffe bzw. ‐thioharnstoffe 1 – 7 ; im zweiten treten als Nebenprodukte 1,3,5,2‐Triazaborin‐4,6‐dion‐ ( 8 , 13 ), 1,3,5,2,6‐Oxadiazadiborin‐4‐on‐ ( 10 ) sowie 1,3,5,7,2‐Tetrazaborocin‐4,6,8‐trion‐Derivate ( 9 , 12 ) auf. Mit N , N ′‐Diorganylharnstoffen bzw. ‐thioharnstoffen wurden folgende Synthesewege untersucht: 1. Lithiierung mit n ‐Butyllithium (Molverhältnis 1:2) und anschließende Reaktion mit Dihalogenorganylboranen, 2. Reaktion der N , N ′‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivate mit Dihalogenorganylboran, 3. Umsetzung mit Tris(dimethylamino)boran, 4. Reaktion mit Halogendiorganylboranen, 5. Reaktion mit Triorganylboranen. Bei 1.–4. erhält man 1,3,5,2,6‐Oxa(‐Thia‐)diazadiborin‐4‐on‐ bzw. ‐thion‐ ( 10 , 14 – 25 , 31 – 36 ), 1,3,5,2,4‐Triazadiborin‐6‐on‐ bzw. ‐thion‐Derivate ( 26 – 30 , 37 , 42 ), und das 1,3,5,2‐Triazaborin‐4,6‐dion ( 38 ), für 4. auch das 1,3,5,2,4‐Thiadiazadiborin‐6‐imin 43. 5. ergibt die N , O ‐Bis(diorganylboryl)isobiuret‐Derivate 44 und 45. N , N ′, N ″‐Triorganyl‐ N , N ″‐bis(trimethylsilyl)biuret reagiert mit Dihalogenorganylboranen zu den 1,3,5,2‐Triazaborin‐4,6‐dionen 11 , 39 , 41 und zum 1,3,5,2,6‐Oxadiazadiborin‐4‐on 40. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch charakterisiert.