Chirale SFeCoM‐Cluster: Enantiomerentrennung und Bestimmung der absoluten Konfiguration

Die Racemate der Cluster SFeCoMCp(CO) 8 ( 1 , M = Cr, Mo, W) wurden mit dem optisch aktiven Liganden ()‐( R )‐PMePrPh ( 2 ) in die Diastereomerenpaare SFeCoMCp(CO) 7 PMePrPh ( 3 , M = Cr, Mo, W) übergeführt. Diese ließen sich durch fraktionierende Kristallisation trennen. Ihre Rückumwandlung in die reinen optisch aktiven Cluster 1 gelang durch Abfangen des Phosphan‐Liganden mit Methyliodid unter CO‐Druck. Die Cluster zeigen z. T. sehr hohe [α]‐Werte. Die absolute Konfiguration der Molybdän‐ und Wolframverbindungen wurde durch Röntgenstrukturanalyse und Korrelation der ORD‐Spektren bestimmt. Die Enantiomeren sind recht stabil gegen thermische, nicht jedoch gegen photochemische Racemisierung.