Premium
Stereospezifische Cyclisierung von 2‐(3‐Hexenyl)‐1,3‐dimethyl‐2‐cyclohexen‐1‐ol mit Z ‐ und E ‐Konfiguration
Author(s) -
Brunke ErnstJoachim,
Hammerschmidt FranzJosef,
Struwe Hartmut
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150918
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , ketone , organic chemistry
Die Cyclisierung von 4a ( Z ) mit Ameisensäure verläuft stereospezifisch zu den Produkten mit trans ‐konfigurierter Seitenkette: 5a (Nebenprodukt), 6a und 7a . Aus 4b ( E ) entstehen ausschließlich die Produkte mit cis ‐konfigurierter Seitenkette: 5b (Nebenprodukt), 6b und 7b . Die Konstitutionen der Cyclisierungsprodukte wurden durch Abbau zu den Diketonen 10 , 11 bewiesen. Für die Aufklärung der relativen Konfiguration an C‐7 wurden 5a und 6a zu 12a ( trans ), 5b und 6b zu 12b ( cis ), 7a zu 13a ( trans ) und 7b zu 13b ( cis ) oxidiert. Durch alkalische Äquilibrierung von 12a/12b und 13a/13b wurde die Verknüpfung der stereochemischen Reihen aufgezeigt. Reduktion der Ketone ergab 5a (aus 12a ), 5b (aus 12b ), 14a (aus 13a ) und 14b (aus 13b ). Damit lagen alle hier möglichen diastereomeren Racemate vor, so daß die angegebenen relativen Konfigurationen zugeordnet werden konnten.