Derivate des 1,4‐Diborabenzols: Über die erste ionische 1,4‐Diboratabenzol‐Verbindung und Über übergangsmetall‐Komplexe von 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadienen

Das 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien FcB[CHCH] 2 BFc ( 1h ) (FcH = Fe(C 5 H 5 ) 2 ) wird durch Natriumamalgam zu diamagnetischem Na 2 [FcB[C 2 H 2 ] 2 BFc] reduziert, welches ein neuartiges 6π‐Elektronen‐Anion enthält. 17 übergangsmetall‐Komplexe ( 4 – 8 ) von Co, Rh, Ni und Pt mit 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien‐Liganden L (L = RB[C 2 H 2 ] 2 BR) werden beschrieben. Komplexe mit R = Fc und CH 3 O werden durch Komplexierung von 1h , seinem Dianion oder von CH 3 OB[CHCH] 2 BOCH 3 ( 1c ) erhalten. Andere Substituenten am Bor wie R = H, CH 3 , C 6 H 5 , Cl und (CH 3 ) 2 N lassen sich durch nucleophile Substitution einführen. Die 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien‐Liganden sind in allen Fällen η 6 ‐gebunden. Der Versuch der Friedel‐Crafts‐Acetylierung von (C 5 R 5 )M{CH 3 B[C 2 H 2 ] 2 BCH 3 } (M = Co, R = H und M = Rh, R = CH 3 ) ( 5f , 6f ) bewirkt Ringgliedsubstitution und ergibt die entsprechenden kationischen Borabenzol‐Derivate [(C 5 R 5 )M(4‐CH 3 C 5 H 4 BCH 3 )] + (z. B. 10 + ).