Strukturchemische Untersuchungen an Verbindungen mit formalen , und ‐Heteroalleneinheiten

Es werden Synthesen und Röntgenstrukturanalysen eines (Alkylidenamino)sulfoniumsalzes ( 8 ), eines (Alkylidenamino)phosphoniumsalzes ( 9c ) und eines Sulfimidophosphoniumsalzes ( 10 ) beschrieben. Diese als Heteroallene , bzw. formulierbaren Verbindungen sind im Kristall alle gewinkelte Pseudoallene. Verbindung 8 zeigt einen C–N–S‐Bindungswinkel von 118°. Die positive Ladung ist am Schwefel lokalisiert. Nach 13 C‐DNMR‐Messungen liegt 8 auch in Lösung gewinkelt vor. Der Bindungswinkel der CNP‐Einheit in 9c beträgt im Kristall 128°. Die positive Ladung ist zwischen P und N delokalisiert. Für die Aktivierungsenergie der geometrischen Isomerisierung um die CN‐Doppelbindung in 9a , e werden in Lösung aus temperaturabhängigen 13 C‐NMR‐Spektren δ G = 32.5 bzw. 30.6 ± 1 kJmol −1 gemessen. Der SNP‐Bindungswinkel in 10 beträgt 124°. Die positive Ladung ist zwischen S und P delokalisiert.