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Strukturchemische Untersuchungen an Verbindungen mit formalen , und ‐Heteroalleneinheiten
Author(s) -
Reck Reinhard,
Zsolnai Laszlo,
Huttner Gottfried,
Herzberger Siegfried,
Jochims Johannes C.
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150905
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Es werden Synthesen und Röntgenstrukturanalysen eines (Alkylidenamino)sulfoniumsalzes ( 8 ), eines (Alkylidenamino)phosphoniumsalzes ( 9c ) und eines Sulfimidophosphoniumsalzes ( 10 ) beschrieben. Diese als Heteroallene , bzw. formulierbaren Verbindungen sind im Kristall alle gewinkelte Pseudoallene. Verbindung 8 zeigt einen C–N–S‐Bindungswinkel von 118°. Die positive Ladung ist am Schwefel lokalisiert. Nach 13 C‐DNMR‐Messungen liegt 8 auch in Lösung gewinkelt vor. Der Bindungswinkel der CNP‐Einheit in 9c beträgt im Kristall 128°. Die positive Ladung ist zwischen P und N delokalisiert. Für die Aktivierungsenergie der geometrischen Isomerisierung um die CN‐Doppelbindung in 9a , e werden in Lösung aus temperaturabhängigen 13 C‐NMR‐Spektren δ G = 32.5 bzw. 30.6 ± 1 kJmol −1 gemessen. Der SNP‐Bindungswinkel in 10 beträgt 124°. Die positive Ladung ist zwischen S und P delokalisiert.