Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XLII. (Diazomethyl)cyclopropene durch elektrophile Diazoalkan‐substitution

Die (Diazomethyl)cyclopropene 9 und 10 entstehen durch elektrophile Substitution vorzugsweise von Diazomethylphosphorylverbindungen mit Cyclopropenyliumsalzen. Man setzt entweder die Diazomethylverbindungen selbst ( 7a – c ) in Gegenwart von Triethylamin mit den Cyclopropenyliumsalzen 6a – e um (Methode A) oder läßt die metallierten Diazoverbindungen 8a – d mit den Cyclopropenyliumbromiden 6c – e reagieren (Methode B) (Details s. Tab. 1). Die (Diazomethyl)‐cyclopropene gehen teils ohne Erwärmen ( 9d – f → 11b – d ), teils beim Erhitzen in Toluol ( 9a , g → 11a , e sowie 10e , f → 12a , b ) eine neuartige Isomerisierung zu Pyridazinen ein; Zwischenstufen sind vermutlich die bicyclischen Betaine 15 und 17 . Die Diazomethylverbindungen 9a und b liefern bei der säurekatalysierten Zersetzung die α,β‐ungesättigten Ketone 20a und b .