Untersuchungen zur Reaktivität von Metall‐π‐Komplexen, XXXVII. Brückenaustauschreaktionen an zweikernigen μ‐(Cyclopentadienyl)‐dipalladium‐Komplexen: Synthese sandwich‐artiger heterometallischer Pd 2 Cr‐ und Pd 2 Mo‐Cluster

Die Dimetall‐Sandwichkomplexe (C 5 H 5 ) 2 Pd 2 (PR 3 ) 2 ( I ) reagieren mit Carbonsäuren R'CO 2 H und Thiolen R'SH unter Austausch einer Cyclopentadienyl‐Brücke zu den Verbindungen (C 5 H 5 )‐(OCOR')Pd 2 (PR 3 ) 2 ( 1 – 6 ) und (C 5 H 5 )(SR')Pd 2 (PR 3 ) 2 ( 7 – 12 ). Bei den Umsetzungen der Komplexe (C 5 H 5 )(2‐RC 3 H 4 )Pd 2 [P(iPr) 3 ] 2 ( II ) mit R'CO 2 H und R'SH wird ebenfalls der Cyclopentadienyl‐ und nicht der Allyl‐Ligand verdrängt, so daß die zweikernigen μ‐(Allyl)‐dipalladium‐Verbindungen (2‐RC 3 H 4 )(OCOR')Pd 2 [P(iPr) 3 ] 2 ( 13 – 23 ) und (2‐RC 3 H 4 )(SR')Pd 2 [P(iPr) 3 ] 2 ( 24 – 27 ) entstehen. Die Reaktion von (C 5 H 5 )(2‐MeC 3 H 4 )Pd 2 [P(iPr) 3 ] 2 ( IIa ) mit Terephthalsäure führt zu dem Vierkernkomplex 28 . Durch Brückenaustausch sind aus (C 5 H 5 )(OCO‐tBu)Pd 2 [P(iPr) 3 ] 2 ( 4 ) und Na[C 5 H 5 Cr(CO) 3 ] bzw. Na[C 5 H 5 Mo(CO) 3 ] die dreikernigen heterometallischen Cluster 29 , 30 zugänglich.