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Reaktivität von 1‐Cyclopropen‐1‐carbonsäurelactonen in Abhängigkeit von der Größe des Lactonringes
Author(s) -
Frenking Gernot,
Hülskämper Ludwig,
Weyerstahl Peter
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150814
Subject(s) - chemistry , lactone , stereochemistry , steric effects , cyclopropene , bicyclic molecule , electrophile , mindo , protonation , reactivity (psychology) , bromide , medicinal chemistry , molecule , organic chemistry , catalysis , medicine , ion , alternative medicine , pathology
Während bei der Reaktion des bicyclischen γ‐Lactons 1 mit KOtBu durch Addition an das intermediäre Cyclopropenlacton 2 in der 1‐Stellung und anschließende exo ‐Protonierung das Lacton 3 entsteht, ergibt das aus dem Cinnamylbromid 4 leicht in fünf Stufen erhältliche δ‐Lacton 13 die tert ‐Butoxylactone 15a und b , die durch Addition an das nicht faßbare Lacton 17 in 2‐Stellung gebildet werden. Das ε‐Lacton 14 reagiert analog zu 16a und b , jedoch ist daneben auch das gespannte Cyclopropenlacton 18 isolierbar. MINDO/3‐Rechnungen zeigen, daß dieses unterschiedliche Verhalten überwiegend auf sterische und weniger auf elektronische Gründe zurückzuführen ist.