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Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, CXXII. Kinetische und mechanistische Untersuchungen von übergangsmetall‐Komplex‐Reaktionen, XII. Pentacarbonyl[diethylamino(triphenylplumbyl)carben]chrom und trans ‐Tetracarbonyl(diethylaminocarbin)(triphenyl‐plumbyl)chrom: Präparative Untersuchungen und Kinetik der C,Cr‐Wanderung von PbPh 3
Author(s) -
Fischer Helmut,
Fischer Ernst Otto,
Cai Ruifang
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150804
Subject(s) - chemistry , carbene , chromium , carbyne , medicinal chemistry , tetrafluoroborate , transition metal , carbon atom , polymer chemistry , organic chemistry , alkyl , catalysis , ionic liquid
Pentacarbonyl(diethylaminocarbin)chrom‐tetrafluoroborat, [(CO) 5 CrCNEt 2 ]BF 4 ( 2 ), reagiert mit Lithium‐triphenylplumbat, LiPbPh 3 ( 3 ), unter Addition des Plumbat‐Anions an das Carbinkohlenstoffatom und Bildung von Pentacarbonyl[diethylamino(triphenylplumbyl)carben]chrom, (CO) 5 Cr[C(PbPh 3 )NEt 2 ] ( 4 ). Bereits bei Raumtemperatur lagert sich der Komplex 4 unter CO‐Abspaltung und C,Cr‐Wanderung von PbPh 3 nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung (Δ H ≠ = 103 kJmol −1 , Δ S ≠ = 40 Jmol −1 , K −1 , in 1,1,2‐Trichlorethan) zu trans ‐Tetracarbonyl‐(diethylaminocarbin)(triphenylplumbyl)chrom, trans ‐(Ph 3 Pb)(CO) 4 CrCNEt 2 ( 5 ), um. Die Verbindungen 4 und 5 wurden analytisch und spektroskopisch gesichert.