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Massenspektrometrische Untersuchung von Stickstoff‐Verbindungen, XXXV. Phenylsubstituierte 2‐Azaallenium‐Ionen in der Gasphase
Author(s) -
Würthwein ErnstUlrich,
Halim Herman,
Schwarz Helmut,
Nibbering Nico M. M.
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150725
Subject(s) - chemistry , mndo , intramolecular force , electrophilic substitution , medicinal chemistry , protonation , electrophile , nucleophilic substitution , gas phase , electrophilic aromatic substitution , substitution reaction , ion , stereochemistry , organic chemistry , molecule , catalysis
Für die Gasphasenchemie metastabiler phenylsubstituierter 2‐Azaallenium‐Ionen ( 2a , b , c ) sind intramolekulare elektrophile Substitutionen charakteristisch; diese sind energetisch günstiger als diverse Phenyl‐ und Wasserstoff‐Wanderungen, obwohl letztere zu thermochemisch stabileren Zwischenprodukten (Nitrilium‐Ionen) führen. Als Folge der elektrophilen Substitution zerfallen 2a und 2c unimolekular unter HCN‐Eliminierung, während aus 2b PhCN eliminiert wird. Experimente unter Benutzung [ 2 H]‐ und [ 13 C]‐markierter Substrate liefern zusammen mit MNDO‐Rechnungen ein detailliertes Bild für die Chemie von „isolierten” 2a , b , c ‐Kationen.