Synthese, thermisches Verhalten und Stabilisierung von (3‐Chloracyl)‐ und (4‐Chloracyl)diphenylphosphanen

Die Propionyl‐ und Butyryldiphenylphosphane RC(O)–PPh 2 ( 2a – c ) [R = ClCH 2 CH 2 ( a ), CH 3 CHClCH 2 ( b ), ClCH 2 [CH 2 ] 2 ( c )] erhält man durch Einwirkung der Säurechloride 1a – c auf (CH 3 ) 3 SiPPh 2 bei −40°C in Ether. 2a , b sind thermisch labil und polymerisieren unter HCl‐Eliminierung. Ketenbildung wird nicht beobachtet. Durch Umsetzung mit BrMn(CO) 5 wurden 2a , b in Form der Komplexe (OC) 4 BrMnPPh 2 C(O)R ( 3a , b ) stabilisiert und mit 3d , e [R = CH 3 CHCl ( d ), F 2 CCl ( e )] verglichen. Aufgrund einer Röntgenstrukturanalyse kristallisiert 3b monoklin in der Raumgruppe P 2 1 / c mit Z = 4.