Hydrido‐ und Methyl‐Iridium(III)‐Verbindungen mit schwach koordinierten anionischen Liganden; ein Weg zu kationischen Iridium(III)‐Komplexen

Hydrido‐ und Methyl‐Iridium(III)‐Komplexe (PPh 3 ) 2 (CO)ClRIrX ( 1 – 4 ) (R = H, CH 3 ) entstehen durch oxidative Addition der Säuren HX mit schwach koordinierenden Anionen X − (X − = O 3 SCF 3 − , O 3 SC 4 F 9 − , BF 4 − ) bzw. von (CH 3 ) 3 O + BF 4 − an (PPh 3 ) 2 (CO)ClIr. Die ausgezeichneten Abgangsgruppen X − lassen sich auch durch schwache neutrale σ‐ und π‐Donoren unter Bildung der kationischen Komplexe [(PPh 3 ) 2 (CO)ClRIrB] + X − ( 5 – 9 ) substituieren (B = PPh 3 , CH 3 CN, H 2 O, (CH 3 ) 2 CO, THF, C 2 H 4 ). Die Struktur der Schlüsselverbindung (PPh 3 ) 2 (CO)Cl(H)IrFBF 3 ( 3c ) mit koordiniertem Tetrafluoroborat wurde röntgenographisch bestimmt.