Reaktionen von Carbonylmetallhydriden mit Methylthiiran und Struktur von Bis[(η‐cyclopentadienyl)‐μ‐sulfido‐sulfidomolybdän]

Die Carbonylmetallhydride M(η‐C 5 H 5 )(H)(CO) 3 (M = Mo, W), Mn(H)(CO) 5 und Fe(H 2 )(CO) 4 werden mit Methylthiiran unter milden Bedingungen umgesetzt. Dabei entstehen durch Insertion des Schwefelatoms in die Metall‐Wasserstoff‐Bindung die Hydrogensulfido‐Komplexe M(η‐C 5 H 5 )(SH)(CO) 3 (M = Mo, W) ( 1a , b ), [Mn(SH)(CO) 4 ] 2 ( 2 ) bzw. Fe 3 S 2 (CO) 9 ( 4 ). Die Molybdän‐ und Wolframverbindungen bilden spontan oder bei höherer Temperatur die zweikernigen Komplexe [M(η‐C 5 H 5 )S 2 ] 2 (M = Mo, W) ( 6a , b ) sowie den Dithiolat‐verbrückten Komplex (η‐C 5 H 5 )Mo[SCH(Me)CH 2 S] 2 Mo(η‐C 5 H 5 ) ( 5 ). Die Molekülstruktur von anti ‐ 6a wurde röntgenographisch bestimmt.