Deprotonierung und Substitutionsreaktionen dreikerniger Eisencluster Fe 3 (CO) 9 (H)(SR)

Die von Haines et al. erstmals beschriebenen dreikernigen Eisencluster Fe 3 (CO) 9 (H)(SR) ( A ) erweisen sich als Säuren mit p K s ‐Werten zwischen 3 und 4, so daß stabile Salze mit [Fe 3 (CO) 9 (SR)] − ‐ Anionen ( 2 – 4 ) dargestellt werden können. Ein Vergleich der röntgenographisch ermittelten Struktur von Neutralverbindungen A und des Anions [Fe 3 (CO) 9 (St‐C 4 H 9 )] − zeigt den Einfluß der Wasserstoffbrücke auf die Geometrie des Clustergerüstes. Bis zu drei CO‐Gruppen der Cluster A können thermisch oder photochemisch durch Donorliganden E(C 6 H 5 ) 3 (E = P, As, Sb) substituiert werden ( 5 – 9 ). Die Geometrie der Substitutionsprodukte wird aus spektroskopischen Daten und aus zwei Röntgenstrukturbestimmungen ( 5a , b ) abgeleitet.