Synthese mittlerer und großer Ringe, III. Zur Reaktivität eines β,β'‐hexano‐überbrückten Oxepins

Reaktionen des β,β′‐hexano‐überbrückten Oxepins 1a liefern keine Hinweise für die Existenz eines Valenztautomerie‐Gleichgewichtes mit dem Arenoxid 2a einem gespannten [6]Paracyclophan‐Derivat. Bei Versuchen zur Desoxygenierung oder zur Isomerisierung von 1a bleibt der Oxepinring erhalten; mit einigen elektrophilen und nucleophilen Reagentien treten nur Abwandlungen der Ethoxycarbonylgruppen zu 1b und 1c ein. Die Hydrierung und Epoxidierung von 1a liefern die hexano‐überbrückten Siebenring‐Derivate 3a , 4a und 5a . Brom addiert sich an 1a unter Bildung des 1,8‐Dibromids 6a . Stereochemische und mechanistische Aspekte der Bildung von 1b–6a werden besprochen.