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Struktur und NMR‐Spektren des ( R,R/S,S )‐1,2‐Di‐ tert ‐butyl‐1,2‐bis(2,2‐dimethylpropyl)diphosphan‐1,2‐dioxids
Author(s) -
Quast Helmut,
Heuschmann Manfred,
von Der Saal Wolfgang,
Buchner Wolfgang,
Peters Karl,
von Schnering Hans Georg
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150331
Subject(s) - chemistry , diastereomer , stereochemistry , medicinal chemistry
Die Titelverbindung 4 entstand stereoselektiv aus tert ‐Butyldichlorphosphan ( 2 ) und 2,2‐Dimethylpropylmagnesiumchlorid ( 3 ) nach Oxidation des Reaktionsprodukts mit Wasserstoffperoxid. Das Diphosphan ( R,R/S,S )‐ 7b ist sehr wahrscheinlich eine Zwischenstufe dieser Reaktionsfolge. Die NMR‐Spektren von 4 ( 1 H, 13 C{ 1 H}, 31 P{ 1 H}) wurden teilweise analysiert und mit denen des Phosphanoxids 5 , des Diphosphans ( R,R/S,S )‐ 7a und der diastereomeren Diphosphandisulfide 8a verglichen. Die Titelverbindung 4 kristallisiert orthorhombisch in der azentrischen Raumgruppe Fdd 2 (Nr. 43) mit 8 Molekülen pro Elementarzelle und besitzt die ( R,R/S,S )‐Konfiguration. Im Kristall zeigt 4 eine annähernd ekliptische Konformation, in der das P ‐Sauerstoffatom und die P'‐tert ‐Butylgruppe sich fast genau gegenüber stehen. Dieser Unterschied zu Diphosphandisulfiden mit gestaffelter Konformation und anti ‐ständigen Schwefelatomen läßt sich auf die Abstoßung zwischen den P‐tert ‐Butylgruppen zurückführen.