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Die Fries‐Umlagerung als Gleichgewichtsreaktion
Author(s) -
Effenberger Franz,
Gutmann Rainer
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150325
Subject(s) - chemistry , fries rearrangement , carbonyl group , medicinal chemistry , catalysis , stereochemistry , organic chemistry
Abstract Die Fries‐Umlagerung von Arylbenzoaten 1 – in 1,2‐Dichlorethan mittels Trifluormethansulfonsäure als Katalysator – zu ( ortho ‐ und para ‐Hydroxyaryl)phenylketonen 2 bzw. 3 ist bei 170°C reversibel und führt zu Gleichgewichtsgemischen aus 1 , 2 und 3 . Das Gleichgewicht wird, von den Arylestern 1 und den Hydroxyaryl‐ketonen 2 bzw. 3 ausgehend, gleichermaßen eingestellt. Die größere Stabilität der ortho ‐ gegenüber den para ‐Hydroxyaryl‐ketonen kann aus den über 13 C‐NMR‐Spektren zugänglichen Verdrillungswinkeln θ zwischen der Carbonylgruppe und dem aromatischen π‐System zufriedenstellend erklärt werden. Für die Acylgruppenwanderung wird ein dissoziativer Mechanismus vorgeschlagen.