Über die Struktur von Carbonyl(1,4‐diaza‐1,3‐dien)(1,3‐dien)eisen‐Komplexen und ihre Abhängigkeit von der Art des 1,3‐Dien‐Liganden

Die Verbindungen (DAD)(dien)Fe(CO) 1 besitzen quadratisch‐pyramidale Strukturen, in denen der DAD‐Ligand entweder N,N'‐apikal/basal, Typ 1 ‐ C 1 , oder N,N'‐basal/basal, Typ 1 ‐ C s , koordiniert sein kann (DAD = 1,4‐Diaza‐1,3‐dien). Der bisher nur spektroskopisch wahrscheinlich gemachte Strukturtyp 1 ‐ C s wird durch Röntgenstrukturanalyse von Carbonyl(2,3‐dimethylbutadien)[glyoxal‐bis(isopropylimin)]eisen ( 1ky ) bestätigt. Die Darstellung identischer Verbindungen vom Typ 1 ‐ C 1 auf unterschiedlichen Wegen sowie die Synthese von Vertretern beider Strukturtypen (Charakterisierung über 1 H‐NMR‐, IR‐, UV‐Vis‐Spektren) auf identischem Wege, aber mit Dien‐Liganden unterschiedlicher π‐Acidität, zeigen, daß der Strukturtyp nur von der Art des Dien‐Liganden abhängt. So ergibt die Photolyse von (DAD)Fe(CO) 3 4 , unabhängig vom DAD‐Typ, mit Donor‐Dienen (Butadien, 2‐Methylbutadien etc.) immer den Typ 1 ‐ C s , während mit dem ausgeprägten Akzeptor‐Dien Muconsäure‐diethylester (ν) stets der Typ 1 ‐ C 1 entsteht.