Polyspirane, 5. Synthese und Reaktionen funktionalisierter Polyspirane mit drei‐ bis achtgliedrigem Zentralring – Polycyclopropylidene ([n]Rotane)

Die Olefine 4 , 5 und 6 haben sich als wertvolle Zwischenprodukte zur Synthese funktionalisierter Polyspirane und [n]Rotane erwiesen. [3]Rotan ( 2 , n = 3) sowie dessen Carbonsäure‐methylester 11 können über 4 , die funktionalisierten Polyspirane 19 , m = 1,2, 21 , m = 0,1,2, und 1 , m = 0,1,2, über 5 dargestellt werden. Die Ketone 1 , m = 0,1,2, lassen sich anschließend in die zugehörigen [n]Rotane 2 , n = 4,5,6, überführen. Der Grund für die ausgeprägte Regioselektivität der Cycloaddition von p ‐Nitrobenzolsulfonsäureazid an 19 , m = 0,1,2, wird diskutiert, die schrittweise Ringerweiterung von 6 zu 28 und 29 als potentiellen Vorläufern von 2 , n = 7,8, beschrieben.