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Streptamin aus Benzol – Eine leistungsfähige Synthese für cis ‐Inosadiamine‐(1,3) und cis ‐Desoxyinosadiamine‐(1,3)
Author(s) -
Schwesinger Reinhard,
Fritsche Wolfram,
Prinzbach Horst
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150312
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Der aus cis ‐Benzoltrioxid ( 1 ) und Hydrazin selektiv hergestellte 1,2‐Anhydro‐4,6‐didesoxy‐4,6‐hydrazo‐ myo ‐inosit ( 14a ) ermöglicht leistungsfähige Synthesen für cis ‐Inosadiamine‐(1,3) und cis ‐Desoxyinosadiamine‐(1,3). Unter Hydrolysebedingungen dominiert über einen weiten pH‐Bereich die intramolekulare Aziridinbildung ( 15a ); erst in stark alkalischer Lösung erfolgt einheitliche Epoxidöffnung (C‐2) zum Intermediat ( 5a ) des 2,4‐Diamino‐2,4‐didesoxy‐ chiro ‐inosits ( 6a ). Durch „Maskierung” der Hydrazinbrücke ( 19a , 21 ) wird die C‐4‐Substitution erzwungen ( 20a , 22 ), so daß der 1,3‐Diamino‐1,3‐didesoxy‐ scyllo ‐inosit ( 2 , Streptamin) in guter Ausbeute zugänglich wird. Hydrazin ( 24a ), Phenylmethanthiol ( 26a ), Chlor‐ und Bromwasserstoffsäure ( 30a , d ) addieren sich regiospezifisch (C‐4) an 14a . Der 1,3‐Diamino‐1,3,5‐tridesoxy‐ scyllo ‐inosit ( 3 , 5‐Desoxystreptamin) bzw. der DL ‐2,4‐Diamino‐1,2,4‐tridesoxy‐ chiro ‐inosit ( 33a ) sind die jeweils einheitlichen Produkte der katalytischen Hydrierung von 14a in neutraler bis saurer bzw. alkalischer Lösung.