Darstellung und Eigenschaften von Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, VIII. Schwefeldioxid‐ und Kohlenmonoxid‐Einschiebungsreaktionen in die Metall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung von Metallacycloalkanen

Das Manganacyclohexan‐Derivat ( 1a ) erhält man durch nucleophile Eliminierungscycloaddition aus (F 3 CSO 2 OCH 2 ) 2 C(CH 3 ) 2 und Na 2 [(OC) 4 MnP(CH 3 ) 2 O] in DME. Bei –40°C nehmen die analogen Verbindungen ( 1a , 1b ′) [M Mn ( a ′), Re ( b ′)] SO 2 auf und gehen in die cyclischen Sulfinato‐ S ‐Komplexe ( 2a ′, 2b ′) über. 1a ′, 2b ′ kristallisieren triklin in der Raumgruppe P 1 mit Z = 2 bzw. 4. Die AlBr 3 ‐unterstützte CO‐Insertion in die Re–C‐σ‐Bindung von 1b ′ führt über das Addukt ( 3b ′) zum cyclischen Keton ( 4b ′).