Desaminierung von N ‐(2,5‐Dioxabicyclo[4.1.0]hept‐ exo ‐7‐yl)‐ N ‐nitrosoharnstoff

Die Desaminierung der Titelverbindung 13 in schwach basischem Methanol ergab fünf Mono‐und Dimethoxyprodukte 22–26 , davon 23 mit 80% als Hauptkomponente. Die Produktbildung erfolgt durch‐Substitution und Umlagerung am Diazonium‐Ion 17 bzw. Carbenium‐Ion 20 . In stark basischem Methanol wird 24 mit bis zu 90% zur Hauptkomponente. Das Carben 18 , dessen Dimeres 19 isoliert werden konnte, ist unter diesen Bedingungen die produktbestimmende Zwischenstufe. Sowohl 17 oder 20 , als auch 18 entstehen durch primäre Öffnung der äußeren Cyclopropanbindung C‐1/C‐7 im bicyclischen Diazonium‐Ion 14 .