Kumulierte Ylide, XII. Eine stereoselektive Synthesemethode für ( Z )‐α,β‐ungesättigte Aldehyde 2)

(2‐Ethoxyvinyl)triphenylphosphonium‐bromid ( 5 ) läßt sich mit Natriumamid in das korrespondierende Phosphaallenylid 6 überführen, das Ethanol zum Ylid 7 addiert. 7 wird auch aus 5 mit Natriumethylat erhalten. Die Wittig ‐Reaktion von 7 mit Aldehyden 2 verläuft mit hoher ( Z )‐Stereoselektivität. Die entstehenden ( Z )‐α,β‐ungesättigten Acetale 8 lassen sich unter Einhaltung definierter Bedingungen mit p ‐Toluolsulfonsäure oder durch feuchtes Kieselgel zu den ( Z )‐α,β‐ungesättigten Aldehyden 9 spalten.