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Cycloheptatriene und Norcaradiene 1) : Zusammenhang zwischen Rotationsbehinderung um die C‐7–C‐8‐Bindung und Struktur
Author(s) -
Bauer Walter,
Daub Jörg,
Maas Gerhard,
Michna Martin,
Rapp Knut M.,
Stezowski John J.
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150112
Subject(s) - chemistry , cycloheptatriene , stereochemistry , medicinal chemistry
Cycloheptatrien‐7‐ylimidazolidin‐2‐ylium‐tetrafluoroborat ( 12a ) wurde aus 7‐Cyancycloheptatrien ( 14 ) und Aziridinium‐tetrafluoroborat synthetisiert. Spirocycloheptatrien 13a und Norcaradien 13b entstehen durch cyclisierende Alkylierung des Dilithium‐heptafulvendiolats 17 . Mit Dienophilen bilden 12 und 13 die Polycyclen 15 und 22 . NMR‐Untersuchungen schließen einen nennenswerten Anteil von Norcaradien 12b im Gleichgewicht mit 12a aus. Dagegen stehen bei 284 K Cycloheptatrien 13a und Norcaradien 13b mit 42:58 im Gleichgewicht [ΔΔ H 0 (NCDCHT) = –1 kcal/mol, ΔΔ S 0 (NCDCHT) = −3 cal/Grad. mol]. Nach der Röntgenstrukturanalyse liegt 12a im Kristall in der Bootform mit endo ‐ständigem 7‐Substituenten vor; von 13a ⇌ 13b ist im Kristall nur die Cycloheptatrienstruktur 13a mit exo ‐ständiger Carbonylgruppe stabil.